a．氯化铝是分子晶体，熔融状态下熔融为分子，所以电解氯化铝不能得到铝单质，工业上用电解熔融氧化铝的方法冶炼铝，故a错误；
b．电解熔融态氯化钠，阳极上氯离子放电生成氯气，阴极上钠离子放电生成钠，所以得不到氢氧化钠，故b错误；
c．用惰性电极电解氯化钠、酚酞溶液时，接电源负极的电极为阴极，阴极上氢离子放电生成氢气，阴极附近同时生成氢氧根离子而使其溶液呈碱性，则阴极附近溶液先变红，故c正确；
d．电解精炼粗铜时，阳极上铜极其它金属失电子进入溶液，阴极上铜离子得电子生成铜单质，根据得失电子守恒知，阳极上溶解铜的质量小于阴极上析出的铜质量，所以溶液中铜离子浓度减小，故d错误；
故选c．
氯碱工业是不是需要惰性电极
B 阳极发生氧化反应，反应式为2Cl － －2e － =Cl 2 ↑，故阳极需用惰性电 极，阴极则不必。惰性金属阳极比石墨阳极在耐腐蚀性、节电等方面性能更 好。
氯碱化工是做什么的?
氯碱化工是工业上用电解饱和氯化钠溶液的方法来制取氢氧化钠（NaOH）、氯气（Cl2）和氢气（H2），并以它们为原料生产一系列化工产品。
分析：氯碱工业是最基本的化学工业之一，它的产品除应用于化学工业本身外，还广泛应用于轻工业、纺织工业、冶金工业、石油化学工业以及公用事业。主要有3种工艺：隔膜法，双电解池法，水银电解池法。
反应原理
1、阳极反应：2Cl--2e-=Cl2↑（氧化反应）。
H+比Na+容易得到电子，因而H+不断地从阴极获得电子被还原为氢原子，并结合成氢分子从阴极放出。
2、阴极反应：2H++2e-=H2↑（还原反应）。
H+是由水的电离生成的，由于H+在阴极上不断得到电子而生成H2放出，破坏了附近的水的电离平衡，水分子继续电离出H+和OH-，H+又不断得到电子变成H2，结果在阴极区溶液里OH-的浓度相对地增大，使酚酞试液变红。
以上内容参考：百度百科―氯碱化工